אם לוקחים את 2014 כדוגמה, המכירות העולמיות של קוטלי עשבים aryloxyphenoxypropionate היו 1.217 מיליארד דולר, מהווים 4.6% משוק קוטלי העשבים העולמי של 26.440 מיליארד דולר ו-1.9% משוק קוטלי העשבים העולמי של 63.212 מיליארד דולר.למרות שהוא לא טוב כמו קוטלי עשבים כמו חומצות אמינו וסולפונילאוריאה, יש לו גם מקום בשוק קוטלי העשבים (מקום שישי במכירות העולמיות).
קוטלי עשבים Aryloxy phenoxy propionate (APP) משמשים בעיקר להדברת עשבים שוטים.הוא התגלה בשנות ה-60 כאשר הוכסט (גרמניה) החליפה את קבוצת הפניל במבנה ה-2,4-D בדיפניל אתר ופיתחה את הדור הראשון של קוטלי עשבים חומצה aryloxyphenoxypropionic."לינג דשא".בשנת 1971 נקבע כי מבנה הטבעת האם מורכב מ-A ו-B. קוטלי עשבים מסוג זה שונו על בסיסו, ושינו את טבעת הבנזן A בצד אחד לטבעת הטרוסיקלית או מתמזגת, והכנסו קבוצות פעילות כמו F. אטומים לתוך הטבעת, וכתוצאה מכך סדרה של מוצרים בעלי פעילות גבוהה יותר., קוטלי עשבים סלקטיביים יותר.
מבנה קוטל עשבים APP
היסטוריית ההתפתחות של קוטלי עשבים חומצה פרופיונית
מנגנון פעולה
קוטלי עשבים של חומצה ארילוקסיפנוקסיפרופיונית הם בעיקר מעכבים פעילים של אצטיל-CoA Carboxylase (ACCase), ובכך מעכבים את הסינתזה של חומצות שומן, וכתוצאה מכך סינתזה של חומצה אולאית, חומצה לינולאית, חומצה לינולנית ושכבות שעווה ותהליכים לציפורן נחסמים, וכתוצאה מכך הרס מבנה הממברנה של הצמח, הגברת החדירות, ובסופו של דבר מותו של הצמח.
מאפייניו של יעילות גבוהה, רעילות נמוכה, סלקטיביות גבוהה, בטיחות לגידולים ופירוק קל קידמו מאוד את הפיתוח של קוטלי עשבים סלקטיביים.
תכונה נוספת של קוטלי עשבים AAP היא שהם פעילים אופטית, המאופיינות באיזומרים שונים תחת אותו מבנה כימי, ולאיזומרים שונים יש פעילות קוטל עשבים שונה.ביניהם, ה-R(-)-איזומר יכול לעכב ביעילות את פעילות אנזים המטרה, לחסום יצירת אוקסין וג'יברלין בעשבים שוטים ולהראות פעילות קוטל עשבים טובה, בעוד שהאיזומר S(+) אינו יעיל בעצם.ההבדל ביעילות בין השניים הוא פי 8-12.
קוטלי עשבים מסחריים APP מעובדים בדרך כלל לאסטרים, מה שהופך אותם להיספג בקלות רבה יותר על ידי עשבים שוטים;עם זאת, לאסטרים בדרך כלל יש פחות מסיסות וספיחה חזקה יותר, כך שהם לא קלים לשטיפה והם נספגים בקלות רבה יותר בעשבים השוטים.באדמה.
Clodinafop-propargyl
Propargyl הוא קוטל עשבים phenoxypropionate שפותח על ידי ciba-Geigy בשנת 1981. שמו המסחרי הוא Topic ושמו הכימי הוא (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Pyridyloxy) Propargyl Propionate.
Propargyl הוא קוטל עשבים aryloxyphenoxypropionate, המכיל פלואור, פעיל אופטית.הוא משמש לטיפול בגבעולים ובעלים שלאחר הופעתו להדברת עשבים גרמניים בשדות חיטה, שיפון, טריטיקלה ושדות דגנים אחרים, במיוחד עבור עשב חיטה ועשב חיטה.יעיל בהדברת עשבים שוטים קשים כמו שיבולת בר.משמש לטיפול בגבעולים ובעלים שלאחר הופעתו להדברת עשבים חד-שנתיים, כגון שיבולת בר, עשב שיבולת שועל שחורה, עשב זנב שועל, עשב שדה ועשב חיטה.המינון הוא 30~60g/hm2.שיטת השימוש הספציפית היא: משלב 2 עלים של החיטה ועד לשלב החיבור יש למרוח את חומר ההדברה על עשבים בשלב 2-8 עלים.בחורף, השתמש ב-20-30 גרם של Maiji (15% אבקת קלופנאצטאט הניתנת להרטבה) לדונם.30-40 גרם אבקה הרטבה במיוחד (15% קלודינאפופ-פרופרגיל), הוסיפו 15-30 ק"ג מים ורססו באופן שווה.
מנגנון הפעולה והמאפיינים של clodinafop-propargyl הם מעכבי אצטיל-CoA carboxylase וקוטלי עשבים מוליכים מערכתיים.התרופה נספגת דרך העלים ועטיפות העלים של הצמח, מועברת דרך הפלואם, ומצטברת במריסטם של הצמח, ובכך מעכבת מעכב אצטיל-קואנזים A carboxylase.קו-אנזים A carboxylase עוצר את סינתזת חומצות השומן, מונע צמיחה וחלוקה תקינים של תאים, והורס מבנים המכילים שומנים כמו מערכות ממברנות, מה שמוביל בסופו של דבר למוות הצמח.הזמן מ-clodinafop-propargyl ועד למוות של עשבים שוטים הוא איטי יחסית, בדרך כלל לוקח 1 עד 3 שבועות.
הפורמולציות המרכזיות של קלודינאפופ-פרופרגיל הן 8%, 15%, 20% ו-30% תחליבים מימיים, 15% ו-24% מיקרו אמולסיות, 15% ו-20% אבקות הרטבה ו-8% ו-14% תרחפי שמן מתפזרים.24% שמנת.
סִינתֶזָה
חומצה (R)-2-(p-hydroxyphenoxy)propionic מופקת תחילה על ידי ריאקציה של חומצה α-chloropropionic והידרוקינון, ולאחר מכן מאתר על ידי הוספת 5-כלורו-2,3-דיפלואורופירידין ללא הפרדה.בתנאים מסוימים, הוא מגיב עם chloropropyne כדי לקבל clodinafop-propargyl.לאחר התגבשות, תכולת המוצר מגיעה ל-97% עד 98%, והתשואה הכוללת מגיעה ל-85%.
מצב הייצוא
נתוני המכס מראים שבשנת 2019, ארצי ייצאה סך של 35.77 מיליון דולר אמריקאי (סטטיסטיקה לא מלאה, כולל תכשירים ותרופות טכניות).ביניהן, המדינה המיובאת הראשונה היא קזחסטן, המייבאת בעיקר תכשירים, בסכום של 8.6515 מיליון דולר, ואחריה רוסיה, עם תכשירים יש ביקוש הן לתרופות והן לחומרי גלם, בהיקף יבוא של 3.6481 מיליון דולר.המקום השלישי היא הולנד, עם היקף יבוא של 3.582 מיליון דולר.בנוסף, קנדה, הודו, ישראל, סודן ומדינות נוספות הן גם יעדי הייצוא העיקריים של קלודינפופ-פרופרגיל.
Cyhalopop-בוטיל
Cyhalofop-ethyl הוא קוטל עשבים ספציפי לאורז שפותח והופק על ידי Dow AgroSciences בארצות הברית בשנת 1987. זהו גם קוטל העשבים הארילוקסיפנוקסי-קרבוקסילי היחיד שבטוח מאוד לאורז.בשנת 1998, Dow AgroSciences מארצות הברית היה הראשון לרשום cyhalofop טכני במדינה שלי.הפטנט פג ב-2006, והרישום המקומי החל בזה אחר זה.בשנת 2007, מיזם מקומי (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) נרשם בפעם הראשונה.
השם המסחרי של דאו הוא Clincher, ושמו הכימי הוא (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
בשנים האחרונות, Qianjin של Dow AgroSciences (חומר פעיל: 10% cyhalomefen EC) ו-Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), שהפכו פופולריים בשוק הסיני, יעילים ובטוחים ביותר.הוא תופס את השוק המרכזי של קוטלי עשבים בשדה האורז בארצי.
Cyhalofop-ethyl, בדומה לקוטלי עשבים אחרים של aryloxyphenoxycarboxylic acid, הוא מעכב סינתזת חומצות שומן ומעכב אצטיל-CoA carboxylase (ACCase).נספג בעיקר דרך עלים ואין לו פעילות קרקע.Cyhalofop-ethyl הוא מערכתי ונספג במהירות דרך רקמות הצמח.לאחר טיפול כימי, עשבים שוטים מפסיקים לצמוח מיד, ההצהבה מתרחשת תוך 2 עד 7 ימים, והצמח כולו הופך לנמק ומת תוך 2 עד 3 שבועות.
Cyhalopop מיושם לאחר צמיחתה כדי לשלוט בעשבים גרמניים בשדות אורז.המינון עבור אורז טרופי הוא 75-100g/hm2, והמינון לאורז ממוזג הוא 180-310g/hm2.זה יעיל מאוד נגד אכינצאה, סטפנוטיס, Amaranthus aestivum, עשב מוץ קטן, עשב סרטן, סתריה, עשב, דוחן עלים לבביים, פניסטום, זיה מייס, עשב אווז וכו'.
קח את השימוש ב-15% cyhalofop-ethyl EC כדוגמה.בשלב 1.5-2.5 עלים של עשב ברנב בשדות שתילי אורז ובשלב 2-3 עלים של סטפנוטיס בשדות אורז עם זרע ישיר, הגבעולים והעלים מרוססים ומרוססים באופן שווה בערפל דק.יש לנקז מים לפני מריחת חומר ההדברה כך שיותר מ-2/3 מגבעולי העשב והעלים ייחשפו למים.יש להשקות תוך 24 שעות עד 72 שעות לאחר ההדברה, ולשמור על שכבת מים של 3-5 ס"מ למשך 5-7 ימים.השתמש לא יותר מפעם אחת בכל עונת גידול האורז.עם זאת, יש לציין כי תרופה זו רעילה מאוד לפרוקי רגליים מימיים, לכן הימנעו מזרימה לאתרי חקלאות ימית.כאשר הוא מעורבב עם כמה קוטלי עשבים רחבי עלים, הוא עשוי להפגין השפעות אנטגוניסטיות, וכתוצאה מכך להפחתה ביעילות של cyhalofop.
צורות המינון העיקריות שלו הן: תרכיז תחליב cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), אבקת cyhalofop-methyl הרטבה (20%), תחליב מימי cyhalofop-methyl (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), מיקרו-אמולסיה cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), תרחיף שמן cyhalofop (10%, 20%, 30% , 40%), שמן מתפזר cyhalofop-אתיל השעיה (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);חומרי ההרכבה כוללים oxafop-propyl ו- penoxsufen תרכובת של אמין, פירזוסולפורון-מתיל, ביספירפן וכו'.
זמן פרסום: 24 בינואר 2024